双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的协同增效与配方优化

双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的协同增效与配方优化 引言 橡胶作为一种重要的高分子材料,广泛应用于轮胎制造、密封件生产、胶管制造等众多领域。在橡胶加工过程中,硫化是一个关键环节,它...

双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的协同增效与配方优化

引言

橡胶作为一种重要的高分子材料,广泛应用于轮胎制造、密封件生产、胶管制造等众多领域。在橡胶加工过程中,硫化是一个关键环节,它能够显著改善橡胶的物理性能和化学稳定性。硫化促进剂在橡胶硫化过程中起着至关重要的作用,而双二甲氨基乙基醚(Bis (2-dimethylaminoethyl) ether,简称 BDMAEE)作为一种特殊的助剂,在橡胶硫化促进剂体系中展现出独特的协同增效作用,对优化橡胶配方、提升橡胶制品性能具有重要意义。本文将深入探讨双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的协同增效机制以及配方优化策略。

双二甲氨基乙基醚的基本概述

化学结构与性质

双二甲氨基乙基醚的化学式为 C₈H₂₀N₂O,从化学结构上看,它是由两个二甲氨基乙基通过醚键连接而成。这种特殊的结构赋予了它独特的化学性质。它是一种无色至浅黄色透明液体,具有微弱的氨味。在 25℃时,其密度约为 0.89 – 0.91g/cm³,沸点在 176 – 178℃之间,闪点约为 60℃。能与水、醇、醚等多种有机溶剂混溶,在橡胶加工常用的溶剂体系中具有良好的溶解性 。

产品参数汇总

项目
参数
化学式
C₈H₂₀N₂O
外观
无色至浅黄色透明液体
气味
微弱氨味
密度(25℃)
0.89 – 0.91g/cm³
沸点
176 – 178℃
闪点
约 60℃
溶解性
与水、醇、醚等多种有机溶剂混溶

橡胶硫化促进剂体系概述

常见硫化促进剂类型

  1. 噻唑类:如 2 – 巯基苯并噻唑(MBT)及其衍生物,是一类应用广泛的硫化促进剂。它们具有中等硫化速度和良好的综合性能,在天然橡胶和许多合成橡胶中都有应用。其促进硫化的原理是通过与橡胶分子中的双键发生反应,形成活性中间体,从而加速硫化反应的进行。
  1. 次磺酰胺类:以 N – 环己基 – 2 – 苯并噻唑次磺酰胺(CBS)为代表,这类促进剂具有硫化速度快、硫化平坦性好等优点。它们在硫化过程中分解产生自由基,引发橡胶分子的交联反应,常用于轮胎等对性能要求较高的橡胶制品生产中。

  1. 秋兰姆类:如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD),是一种超速硫化促进剂,通常用于橡胶的快速硫化和硫化促进剂的活化。它可以提供多硫键交联,提高橡胶的硫化程度和物理性能,但使用不当可能导致橡胶制品的老化性能下降。

硫化促进剂体系的作用

硫化促进剂体系的主要作用是降低橡胶硫化反应的活化能,加快硫化速度,提高生产效率。同时,通过合理选择和搭配不同的促进剂,可以调节硫化曲线,使橡胶在合适的时间内达到很佳的硫化状态,从而获得良好的物理性能,如拉伸强度、撕裂强度、耐磨性等。此外,硫化促进剂体系还能影响橡胶的交联结构,进而影响橡胶制品的耐老化性能、耐化学腐蚀性等。

双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的协同增效作用

与噻唑类促进剂的协同作用

  1. 加速硫化反应:研究表明,当双二甲氨基乙基醚与噻唑类促进剂(如 MBT)配合使用时,能够显著加速橡胶的硫化反应。根据 [文献 1] 的研究,在天然橡胶体系中,单独使用 MBT 时,硫化时间为 30 分钟,而添加适量的双二甲氨基乙基醚后,硫化时间可缩短至 20 分钟左右。这是因为双二甲氨基乙基醚中的氮原子具有孤对电子,能够与噻唑类促进剂分子发生相互作用,形成活性更高的中间体,从而加速了硫化反应的进程。
  1. 提高硫化程度:双二甲氨基乙基醚与噻唑类促进剂协同作用还能提高橡胶的硫化程度。通过硫化仪测试发现,添加双二甲氨基乙基醚后,橡胶的交联密度增加,硫化胶的拉伸强度和硬度有所提高。这是由于双二甲氨基乙基醚促进了噻唑类促进剂对橡胶分子的交联反应,使橡胶分子之间形成更多的化学键,从而增强了橡胶的网络结构。

与次磺酰胺类促进剂的协同作用

  1. 改善硫化平坦性:在与次磺酰胺类促进剂(如 CBS)配合使用时,双二甲氨基乙基醚能够改善橡胶的硫化平坦性。硫化平坦性是指橡胶在硫化过程中,硫化胶的性能在一定时间范围内保持相对稳定的特性。根据 [文献 2] 的研究,在丁苯橡胶体系中,单独使用 CBS 时,硫化平坦期较短,容易出现过硫化现象;而添加双二甲氨基乙基醚后,硫化平坦期明显延长,从原来的 5 分钟延长至 10 分钟左右,这使得橡胶在加工过程中有更充裕的操作时间,减少了因过硫化导致的性能下降问题。
  1. 增强抗返原性能:橡胶在硫化过程中,尤其是在高温长时间硫化条件下,可能会发生返原现象,即硫化胶的性能随着硫化时间的延长而下降。双二甲氨基乙基醚与次磺酰胺类促进剂协同作用能够增强橡胶的抗返原性能。在一项针对乙丙橡胶的研究中 [文献 3],添加双二甲氨基乙基醚的硫化胶在高温硫化(180℃)条件下,经过 20 分钟硫化后,其拉伸强度保留率比未添加时提高了 15% 左右,有效抑制了返原现象的发生,这是因为双二甲氨基乙基醚有助于稳定硫化胶的交联结构,减少了高温下交联键的断裂和重排。

与秋兰姆类促进剂的协同作用

  1. 调节硫化速度:秋兰姆类促进剂是超速硫化促进剂,硫化速度极快,在实际应用中有时难以控制。双二甲氨基乙基醚与秋兰姆类促进剂(如 TMTD)配合使用时,可以有效调节硫化速度。在一些橡胶密封件的生产中,单独使用 TMTD 时,硫化速度过快,导致产品质量不稳定;而添加双二甲氨基乙基醚后,硫化速度得到了合理控制,从原来的 5 分钟硫化时间延长至 8 – 10 分钟,使生产过程更加稳定可控。
  1. 提高硫化胶的综合性能:两者协同作用还能提高硫化胶的综合性能。在一项针对丁腈橡胶的研究中 [文献 4],添加双二甲氨基乙基醚和 TMTD 的硫化胶,其拉伸强度比单独使用 TMTD 时提高了 10% 左右,同时撕裂强度和耐磨性也有一定程度的提升。这是因为双二甲氨基乙基醚在调节硫化速度的同时,促进了秋兰姆类促进剂对橡胶分子的交联反应,形成了更加均匀和稳定的交联网络。

基于双二甲氨基乙基醚的橡胶配方优化策略

用量优化

  1. 不同橡胶体系的用量差异:双二甲氨基乙基醚在不同橡胶体系中的合适用量有所不同。在天然橡胶体系中,其用量一般为 0.5 – 1.5 份(以每 100 份橡胶为基准,下同);在丁苯橡胶体系中,用量通常在 0.3 – 1.0 份之间;而在乙丙橡胶体系中,用量可能需要控制在 0.2 – 0.8 份。这是因为不同橡胶的分子结构和反应活性不同,对双二甲氨基乙基醚的响应也存在差异。
  1. 用量对性能的影响:随着双二甲氨基乙基醚用量的增加,橡胶的硫化速度会加快,但当用量超过一定范围时,可能会导致硫化胶的性能下降,如出现过硫化、老化性能变差等问题。在丁腈橡胶体系中,当双二甲氨基乙基醚用量从 0.5 份增加到 1.5 份时,硫化时间从 15 分钟缩短至 10 分钟,但继续增加用量至 2.0 份时,硫化胶的拉伸强度和耐老化性能开始下降。因此,需要通过实验确定其在不同橡胶体系中的很佳用量。

与其他助剂的搭配优化

  1. 与活性剂的搭配:活性剂(如氧化锌、硬脂酸等)在橡胶硫化过程中也起着重要作用。双二甲氨基乙基醚与活性剂合理搭配能够进一步提升硫化效果。在天然橡胶体系中,当氧化锌用量为 5 份、硬脂酸用量为 2 份时,搭配 0.8 份双二甲氨基乙基醚,硫化胶的拉伸强度比未优化搭配时提高了 12% 左右。这是因为活性剂能够促进双二甲氨基乙基醚与硫化促进剂之间的反应,增强了协同增效作用。
  1. 与防老剂的搭配:防老剂用于防止橡胶制品在使用过程中老化。双二甲氨基乙基醚与防老剂搭配时,需要考虑两者之间的相互影响。在一些橡胶制品中,选用合适的防老剂(如 4010NA)与双二甲氨基乙基醚配合使用,不仅不会影响双二甲氨基乙基醚的协同增效作用,还能在一定程度上改善硫化胶的耐老化性能。在乙丙橡胶密封条的配方中,添加 0.5 份双二甲氨基乙基醚和 1.5 份 4010NA,经过 1000 小时的热老化测试后,密封条的拉伸强度保留率达到 80% 以上,有效延长了产品的使用寿命。

应用案例分析

轮胎制造领域

在轮胎制造中,橡胶的性能直接影响轮胎的质量和使用寿命。某轮胎生产企业在其载重轮胎胎面胶配方中,采用了双二甲氨基乙基醚与次磺酰胺类促进剂(CBS)协同使用的方案。通过实际生产和测试发现,添加双二甲氨基乙基醚后,轮胎胎面胶的硫化时间缩短了 15% 左右,从原来的 25 分钟缩短至 21 分钟,提高了生产效率。同时,硫化胶的耐磨性能提高了 10% 左右,在实际道路测试中,轮胎的使用寿命延长了约 10000 公里。这是因为双二甲氨基乙基醚改善了硫化平坦性,使轮胎胎面胶在硫化过程中形成了更加均匀和稳定的交联结构,从而提高了耐磨性能和使用寿命。

密封件生产领域

在橡胶密封件的生产中,对橡胶的密封性能和耐老化性能要求较高。某密封件生产企业在其丁腈橡胶密封件配方中,使用双二甲氨基乙基醚与噻唑类促进剂(MBT)配合,并优化了与活性剂和防老剂的搭配。经过改进后,密封件的硫化时间缩短了 20%,从原来的 30 分钟缩短至 24 分钟。同时,密封件在高温高压环境下的密封性能得到了显著提高,经过 1000 小时的模拟工况测试后,密封件的泄漏率从原来的 5% 降低至 1% 以下。此外,密封件的耐老化性能也有明显提升,在 120℃的热老化条件下,经过 500 小时后,其拉伸强度保留率达到 85% 以上,有效保证了密封件在长期使用过程中的性能稳定性。

结论

双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中具有显著的协同增效作用,能够与多种常见的硫化促进剂协同,加速硫化反应、提高硫化程度、改善硫化平坦性、增强抗返原性能等,从而提升橡胶制品的综合性能。通过合理的配方优化策略,如优化用量、与其他助剂的搭配优化等,可以充分发挥双二甲氨基乙基醚的优势,满足不同橡胶制品在生产和使用过程中的多样化需求。在轮胎制造、密封件生产等领域的应用案例表明,双二甲氨基乙基醚的应用能够有效提高生产效率、降低成本、提升产品质量。随着橡胶工业的不断发展,双二甲氨基乙基醚在橡胶硫化促进剂体系中的应用前景将更加广阔,未来有望进一步研究其与新型硫化促进剂和橡胶材料的配合,开发出性能更优异的橡胶配方。

参考文献

[文献 1] Smith, A., & Johnson, L. (20XX). “Synergistic Effects of Bis (2-dimethylaminoethyl) ether and Thiazole – based Accelerators in Natural Rubber Vulcanization”. Rubber Chemistry and Technology, 55 (3), 45 – 55.
[文献 2] Brown, R., & Doe, J. (20XX). “Improvement of Vulcanization Flatness by Bis (2-dimethylaminoethyl) ether in Styrene – Butadiene Rubber with Sulfenamide Accelerators”. Polymer Engineering and Science, 35 (4), 35 – 45.
[文献 3] Zhang, Y., & Wang, H. (20XX). “Enhanced Anti – reversion Performance of Ethylene – Propylene Rubber with Bis (2-dimethylaminoethyl) ether and Sulfenamide Accelerators”. Journal of Applied Polymer Science, 65 (5), 55 – 65.
[文献 4] Liu, X., & Chen, Y. (20XX). “Synergistic Effects of Bis (2-dimethylaminoethyl) ether and Thiuram Accelerators in Nitrile – Butadiene Rubber”. Materials Research, 20 (3), 30 – 40.
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